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鹵係阻燃劑阻燃機理

發布時間:2022-08-09 瀏覽(lǎn)人數(shù):428

鹵係阻燃劑包括(kuò)溴係和氯(lǜ)係阻燃劑。鹵係阻燃劑是目前世界上產量最大的有機阻燃劑(jì)之一。在鹵係阻燃劑中大部分是溴係阻燃劑。工業生產的溴係阻燃劑可分為添(tiān)加型、反應型及(jí)高聚物型三大類,而(ér)且品種繁多。國內外市場上現有20種以上的添加型溴係阻燃劑,10種以(yǐ)上的高分子型溴係阻燃劑,20種以上的反應型溴係阻燃劑。添加型的阻燃劑主要有十溴二苯醚(DBDPO)、四溴雙酚A雙(2,3-二烷丙基)醚(TBAB)、八溴(xiù)二苯醚(OBDPO)等;反應型阻燃劑主要(yào)有四溴雙酚A (TBBPA)、2, 4, 6-三溴苯(běn)酚等;高分子型阻燃劑主要有溴化聚苯乙烯、溴(xiù)化環氧、四(sì)溴(xiù)雙酚A碳酸酯齊聚物等。溴係阻燃劑之所(suǒ)以受到(dào)青睞,其主要(yào)原因是它的阻燃效率高,而且價格(gé)適中。

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由於(yú)C-Br鍵的鍵能較(jiào)低,大部分溴係阻燃劑(jì)的分解溫度在200℃~300℃,此溫度範圍正好也是常用聚合物的分解溫度範圍。所以在高聚物(wù)分解(jiě)時,溴係(xì)阻燃劑也開始分解,並能捕捉高分子(zǐ)材料分解時的(de)自(zì)由基,從而延緩或抑製然燒鏈的反應,同時釋放出的HBr本(běn)身是一種難燃氣體,可以(yǐ)覆蓋在材料的(de)表麵,起到阻隔與稀釋氧氣濃度的作用。這類阻燃劑無不例外的與銻係(三氧化二銻或五氧化二銻)複配使用,通過協同效應使阻燃效果得到明顯提高。


鹵係阻燃劑主要在氣相中發揮阻燃作用。因為鹵化物分(fèn)解產生的鹵化氫氣體,是不燃性(xìng)氣體,有稀釋效應。它的比重較大,形成一層氣膜(mó),覆蓋在(zài)高分子(zǐ)材料固相表麵,可隔絕空氣(qì)和熱,起(qǐ)覆蓋效應。更為重要的是,鹵化氫能抑製高分子(zǐ)材料燃燒的(de)連鎖反應,起清除自由基的作用。以溴化物為例,其抑製自由基連(lián)鎖反應的機理如下:


含溴阻燃劑 → Br·


Br·+RH→R·+HBr


HO·+HBr=H2O +Br·


高分子材料中加入的含溴阻燃劑,遇火受熱發生分解(jiě)反應,生成(chéng)自由基Br·,它又與高分子(zǐ)材料反應生成溴化氫,溴(xiù)化氫與活性很強的OH·自由基反應,一方(fāng)麵使得Br再生,一(yī)方麵使得OH·自由基的濃度減少(shǎo),使(shǐ)燃燒的連鎖(suǒ)反應受到抑製,燃燒速度減慢,直至(zhì)熄滅。


但是當發生火(huǒ)災時(shí),由於這些材料的分解和燃燒產生(shēng)大量的煙塵和有毒腐蝕性氣體造(zào)成“二(èr)次災害”,且燃燒產物(鹵化物)具有很長的大氣壽命,一旦進入大氣很難去除,嚴重地汙染了(le)大(dà)氣環境,破壞臭氧層。另外,多溴二苯醚阻燃的高分子材料的燃燒及裂解產物中含有有(yǒu)毒的多溴代二苯並二惡烷(PBDD)及多溴代二苯並呋喃(PBDF)。目前,鹵係阻燃劑的應用(yòng)受到越來越多(duō)的限製。

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