有機過氧化物硫化體係是最常用的矽橡膠硫化體係，在過氧（yǎng）化物硫化劑的作（zuò）用下矽橡膠產生自由基並形成交聯（lián）網狀（zhuàng）結構。

各類過氧化（huà）物硫化劑各有優缺點，在（zài）實際應用中需有所選擇。在硫化（huà）劑對苯基乙烯基矽橡（xiàng）膠性能影（yǐng）響的試驗中，以2,4-二氯過（guò）氧化苯甲酰(雙二四)為硫化劑的矽橡膠扯斷伸（shēn）長率與撕裂強度均較大，但硬度較低；以1,3-雙叔丁基過氧異丙基苯(BIPB)為硫（liú）化劑的矽橡膠硬度較大；以過氧化（huà）二異丙苯為硫化劑（jì）的矽橡膠扯斷伸長率最大。

為解決過氧化物硫化體係存在的焦燒安全性差等問題，需在體係中加入（rù）防焦劑。防焦劑作用機理為：其（qí）可消耗膠料硫化初期產生的分子鏈自由基，從（cóng）而避（bì）免大分子鏈過（guò）快交聯，同時不（bú）影響硫化效果。

防焦（jiāo）劑的加入雖然可以在一定程度上改善矽橡膠的焦燒時間，但同時（shí）也會降低矽橡膠的交聯密度，乃至（zhì）造（zào）成（chéng）主鏈（liàn）的斷裂，此時需要加入硫化助劑以改善矽橡膠的交（jiāo）聯密度和交聯結構。

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